工业上使用的正己烷是从石油、油田气及某些天然气中分离出来的，可由石油馏分中分出。近年来，由于石油精炼技术的发展，生产正己烷的成本不断降低，所以正己烷的使用范围和用量大大增加。

正己烷在直馏汽油、铂重整抽余油或湿性天然气中的含量为1%-15%左右，工业生产主要从铂重整装置的抽余油（含己烷11%-13%）中分离。将抽余油精馏分离，除去轻组分和重组，得含正己烷60%-80%的馏分。采用双塔连续精馏，再经0501型催化剂加氢，除去苯等不饱和烃，得合格正己烷。美国还采用吸附分离法制备正己烷。